Виды П. оцениваются по чувствительности — минимально определяемой концентрации и по разрешающей способности — допустимому отношению концентраций сопутствующего и определяемого компонентов и зависят от формы и скорости изменения поляризующего напряжения. В постояннотоковой (классической) П., основанной на изучении зависимости Iэ от медленно изменяющегося поляризующего Е пост , Iэ пропорциональна числу электронов (n ), участвующих в реакции. Чувствительность при определении обратимо реагирующих веществ равна 10-5 моль/л, разрешающая способность ~ 10. В переменнотоковой П. (ПТП), основанной на изучении зависимости переменного тока Iпер , возникающего при дополнительном наложении напряжения Е пер различной формы (прямоугольной, трапецеидальной, синусоидальной с малой амплитудой), от Е пост , I пер пропорциональна n2 . Высокая чувствительность ПТП (10-7 моль/л ) обусловлена возможностью отделения полезного сигнала I пер от I c , а высокая разрешающая способность (до нескольких тысяч) обусловлена колоколообразной формой полярограммы (ордината быстро стремится к нулю при отклонении Е пост от потенциала пика) и возможностью определения обратимо реагирующих веществ в присутствии компонентов, реагирующих необратимо (чувствительность при определении последних мала). Для высокочастотной П. (ВЧП) характерно наложение Е пост и Е высокой частоты, модулированное Е низкой частоты. В ВЧП от Е пост зависит I мч — составляющая тока по модулированной частоте; I мч пропорциональна n3 . Для отделения полезного сигнала I мч от I c используют различие в их изменении при наложении высокой частоты. ВЧП позволяет определять константу скорости быстрых реакций. Импульсная П. (ИП) основана на изучении зависимости тока I имп , возникающего при наложении импульса напряжения (0,04 сек ) в момент, когда поверхность ртутной капли максимальна. Отделение I имп от I c производят путем измерения I имп в момент, когда I c затухает. Чувствительность ИП равна 1—5×10-8 моль/л, разрешающая способность ~ 5×103 . Осциллографическая П. (ОП) основана на измерении зависимости I э от быстро изменяющегося Е пост (0,1—100 в/сек ). Полярограммы в ОП (регистрируемые с помощью электроннолучевой трубки) имеют ярко выраженный максимум. В ОП I э пропорциональна n 2/3 , чувствительность равна 10-6 моль/л, разрешающая способность ~400.

  Кроме ртутно-капающего электрода, в П. применяют стационарный ртутный и твёрдые электроды. В зависимости от природы измеряемого тока различают прямую и инверсионную П. В последней для повышения чувствительности (до 10-9 моль/л ) и разрешающей способности (до 5×105 и более) применяют метод накопления: используют электроды с постоянной поверхностью, на которой при потенциалах предельного тока (или образования нерастворимого соединения) накапливают анализируемое вещество (стадия предэлектролиза), а затем накопленное твёрдое соединение растворяют при изменении Е пост . Применяются электроды из ртути, графита, благородных металлов.

  П. имеет широкое применение: при контроле производства особо чистых веществ, в металлургии, геологии, фармакологии, производстве органических соединений и полимеров, в медицине (для ранней диагностики заболеваний, определения кислорода и микроэлементов в тканях, продуктах жизнедеятельности) и при изучении механизма электродных реакций.

  Лит.: Гейровский Я., Кута Я., Основы полярографии, пер. с чеш., М., 1965; Крюкова Т. А., Синякова С. И., Арефьева Т. В., Полярографический анализ, М., 1959; Цфасман С. Б., Электронные полярографы, М., 1960; Пац Р. Г., Васильева Л. Н., Методы анализа с использованием полярографии переменного тока, М., 1967; Брук Б. С., Полярографические методы, 2 изд., М., 1972.

  Р. Г. Пац.

Большая Советская Энциклопедия (ПО) i008-pictures-001-295924979.jpg

Классическая (постояннотоковая) полярограмма (даны абсолютные величины значений Е).

Поляроид

Поляро'ид, поляризационный светофильтр, один из основных типов оптических линейных поляризаторов ; представляет собой тонкую поляризационную плёнку, заклеенную для защиты от механических повреждений и действия влаги между двумя прозрачными пластинками (плёнками). П. впервые разработаны группой американских учёных во главе с Е. Лэндом около 1932, серийно изготовляются с 1935. Плёнки П. обладают линейным дихроизмом (см. Плеохроизм ), т. е. неодинаково поглощают две линейно поляризованные перпендикулярно одна к другой составляющие падающего на них света (оптическое излучение с любыми поляризационными характеристиками всегда можно преобразовать в совокупность таких составляющих; см. Поляризация света ). Различие в поглощения показателях П. для этих составляющих столь велико, что при типичной толщине плёнки ~ 0,05—0,1 мм одна из них поглощается практически нацело, в то время как другая, лишь несколько ослабляясь, проходит через П. Поляризующие (поглощающие) среды П. могут быть кристаллическими (плёнки-монокристаллы или множество мельчайших кристалликов, одинаково ориентированных и впрессованных в полимерную плёнку-матрицу), но чаще их действие обусловлено дихроизмом органических молекул полимера (или отд. участков этих молекул), тоже пространственно однородно ориентированных. Ориентацию осуществляют с помощью растяжения, сдвиговых деформаций или иной спец. технологии. Все П. отличает значит. рабочая апертура поляризации, т. е. наибольший угол раствора сходящегося или расходящегося пучка падающих лучей, при котором прошедший свет ещё максимально поляризован. Для кристаллических герапатитовых П. она составляет около 60°, для молекулярных и однополивиниловых достигает 80°. Эти П. относительно нестойки к воздействиям влаги и температуры св. 80 °С. Более стойки молекулярные поливиниленовые П. Важными преимуществами П. (помимо больших рабочих апертур) являются компактность, технологичность изготовления и возможность получения их с площадями поверхностей до нескольких м2 . В то же время поглощение в них (а следовательно, и степень поляризации) больше зависит от длины волны, чем в поляризационных призмах . Меньше и их пропускание вообще (~ 30%), что в сочетании с невысокой термостойкостью снижает возможности их использования с повышением интенсивности светового потока. П. широко применяются в близкой ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областях диапазона оптического излучения (популярный пример — для защиты глаз водителей от слепящего действия фар встречных автомашин).

  Лит.: Ландсберг Г. С., Оптика, 4 изд., М., 1957 (Общий курс физики, т. 3); Борн М., Вольф Э., Основы оптики, пер. с англ., 2 изд.. М., 1973; Шишловский А. А., Прикладная физическая оптика, М., 1961.


Перейти на страницу:
Изменить размер шрифта: