Если процессы переноса достаточно быстры по сравнению со скоростями химических стадий и концентрации реагирующих веществ в ядре потока, у наружной поверхности и в центре зерна практически не различаются, то скорости переноса вещества не влияют на общую скорость реакции. Эту область называют кинетической.
Теория гетерогенных экзотермических процессов. Если гетерогенная реакция обладает значительным тепловым эффектом, то температуры в центре зерна Тз, у наружной поверхности зерна Тп и в ядре газового потока Тг различаются между собой. При эндотермических процессах Тг > Тп > Тз, а при экзотермических Тг < Тп < Тз. Эндотермическая реакция всегда протекает в устойчивом режиме. В случае экзотермической реакции возможно несколько устойчивых и неустойчивых стационарных режимов. Переход от одного теплового режима к другому осуществляется скачкообразно и сопровождается критическими явлениями воспламенения и затухания. В частности, воспламенение твёрдого тела связано со скачкообразным переходом реакции из кинетической области в область внешней диффузии. Температура поверхности превосходит температуру газа в ядре потока на величину адиабатического разогрева реакционной смеси. Обратный переход также осуществляется скачкообразно и отвечает критическим условиям затухания. В области переходной между внешней диффузией и кинетической существуют неустойчивые стационарные режимы, которые не реализуются без принудительной стабилизации специальной системой автоматического управления. Наличие критических явлений определяется параметром адиабатического разогрева реакционной смеси при полном превращении [Dqад = (Тп — Тг) E / RT2г, где Е — энергия активации, R — газовая постоянная] и отношением константы скорости реакции, рассчитанной для единичной наружной поверхности зерна kп, к коэффициенту массопередачи b. Если Dqад > 4 и кп /b > 0,135, то критические явления возможны. В зерне катализатора критические явления могут наблюдаться, если параметр
Горение — химическая реакция в условиях интенсивного самоускорения, вызванного накоплением в реагирующей смеси тепла или активных продуктов цепной реакции с разветвленными цепями. Анализ процесса горения проводится также на основе данных химической кинетики, теплопроводности и диффузии реагирующих веществ. Характерной особенностью горения является способность к пространственному распространению вследствие передачи тепла или активных частиц (см. Горение).
Макрокинетика процессов растворения рассматривает один из важнейших процессов химической технологии. Химическое растворение является сложным гетерогенным процессом, состоящим из стадий переноса растворителя к поверхности, на которой происходит реакция, собственно химической реакции и отвода продуктов реакции от реакционной поверхности. Суммарная скорость растворения определяется скоростями отдельных стадий, и в зависимости от соотношения скоростей возможны кинетическая или диффузионные области, как и при диффузионной кинетике.
Лит.: Франк-Каменецкий Д. А., Диффузия и теплопередача в химической кинетике, 2 изд., М., 1967; Макрокинетика процессов в пористых средах, М., 1971; Егерев В. К., Диффузионная кинетика в неподвижных средах, М., 1970: Вильямс Ф. А., Теория горения, перевод с английского, М., 1971; Левеншпиль О., Инженерное оформление химических процессов, перевод с английского, М., 1969.
М. Г. Слинько.
Макроклимат
Макрокли'мат (от макро... и климат), климат крупных географических регионов — географических зон, материков и океанов, их больших частей, или даже всей Земли, рассматриваемый в основных своих чертах. Если такая часть земной поверхности достаточно однородна по своим географическим факторам и по условиям общей циркуляции атмосферы, она обладает и определённым М. Например, можно говорить о М. зоны пассатов, Восточной Сибири, Средиземноморского бассейна, Антарктического плато и т. п. М. характеризуется количественными показателями, относящимися ко всей рассматриваемой территории (интервалами, в которых меняются по территории те или иные климатические характеристики, или средними их значениями по территории). М. противопоставляется местный климат и микроклимат.
Макролиды
Макроли'ды, обширная группа антибиотиков, в структуру которых входит многочленный лактонный цикл. Все известные М. выделены из почвенных грибов рода Streptomyces и по строению и физиологическому действию разделяются на две подгруппы. В первую (свыше 30 антибиотиков) входят лактоны, углеродный скелет которых представляет собой насыщенную или содержащую 1—2 двойных связи жирную полиоксикислоту, причём 1 или 2 гидроксильные группы связаны с остатками углеводов. Соединения этой подгруппы (пикромицин, метимицин, нарбомицин, олеандомицин, эритромицин, ланкамицин, магнамицин, карбомицин В, макроцин, лейкомицин А и другие) — бесцветные кристаллы, хорошо растворимы в полярных органических растворителях, обладают слабоосновными свойствами; активны против большинства грамположительных и некоторых грамотрицательных бактерий (бруцелл), против риккетсий, иногда — против кокков. Механизм их действия состоит в подавлении белкового синтеза в клетках микроорганизмов. Во вторую подгруппу (около 30 антибиотиков) входят лактоны, углеродный скелет которых, помимо гидроксильных групп, содержит 4—7 сопряжённых двойных связей. У большинства М. этого типа (их называют также полиеновыми антибиотиками) 1 или 2 гидроксильные группы связаны с остатками аминосахаров. Соединения этой группы (филипин, нистатин, амфотернцин В, пимарицин, лагозин, фунгихромин и другие) — жёлтые кристаллы, разлагающиеся на свету; активны против грибов и дрожжей, но обладают слабым бактериостатическим эффектом. Механизм их действия заключается в нарушении функций цитоплазматических мембран благодаря образованию молекулярных комплексов с входящими в состав мембран стеринами. Биосинтез М. грибами-продуцентами протекает по схеме биосинтеза жирных кислот.
Лит.: Химия антибиотиков, 3 изд., т. 1, М., 1961; Сазыкин Ю. О., Антибиотики как ингибиторы биохимических процессов, М., 1968; Механизм действия антибиотиков, [Сборник статей], перевод с английского, М., 1969; Biogenesis of antibiotic substances, Prague, 1965.
Э. П. Серебряков.