Лит.: Смирнов В. И., Тихонов А. И., Обжиг медных руд и концентратов, 2 изд., М., 1966; Морозов И. С., Применение хлора в металлургии редких и цветных металлов, М., 1966; Гудима Н. В., Шейн Я. П., Краткий справочник по металлургии цветных металлов, М., 1975.

  И. Д. Резник.

Хлорирование воды

Хлори'рование воды', обработка воды хлором и его соединениями. Наиболее распространённый способ обеззараживания питьевой воды; основан на способности свободного хлора и его соединений угнетать ферментные системы микробов, катализирующие окислительно-восстановительные процессы. Для обеззараживания питьевой воды применяют хлор, двуокись хлора, хлорамин (см. Хлорамины) и хлорную известь. Необходимая доза препарата устанавливается пробным Х. в.: она определяется хлор-поглощаемостью воды (количество хлора, необходимое для связывания главным образом содержащихся в воде органических соединений). Хлор вводят с избытком (остаточный хлор) с целью уничтожения микробов, попадающих в воду после её хлорирования. Содержание остаточного свободного хлора через 30 мин после Х. в. должно быть не менее 0,3 мг/л. В некоторых случаях проводят двойное Х. в. — до очистки (предварительное Х. в.) и после неё (заключительное Х. в.); при наличии в воде веществ, которые после Х. в. могут придать ей неприятные запах и привкус, воду до хлорирования обрабатывают аммиаком или аммонийными солями.

  Х. в. применяют и для обеззараживания питьевой воды в полевых условиях; наиболее надёжен метод суперхлорирования, обеспечивающий избыток активного хлора не менее 10 мг/л при экспозиции не менее 30 мин. Суперхлорирование применяется и для обеззараживания воды в системах централизованного водоснабжения при эпидемиологических показаниях. После суперхлорирования проводится дехлорирование — устранение избыточного хлора физическими или химическими методами.

  Х. в. применяют также для обеззараживания сточных вод, воды плавательных бассейнов, обесцвечивания, обезжелезивания производственных вод и пр.

  Лит.: Руководство по гигиене водоснабжения, под ред. С. Н. Черкинского, М., 1975.

Хлорирование (химич.)

Хлори'рование органических соединений, процесс прямого замещения в органических соединениях атомов водорода атомами хлора. Х. может быть осуществлено действием свободного хлора или веществами, его генерирующими, например хлористым сульфурилом SO2Cl2 (см. Сульфурила галогениды). Механизм Х. определяется природой органического соединения и условиями реакции. Так, насыщенные углеводороды взаимодействуют с хлором при облучении ультрафиолетовым светом (УФ-облучении) по радикально-цепному механизму:

Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) i-images-178526186.png
;
Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) i-images-125759818.png
;

Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) i-images-115666063.png
 и т. д.

Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения из метана метилхлорида, метиленхдорида, хлороформа, четырёххлористого углерода, из пентановых фракций бензина — амилхлоридов. Х. органических соединений ароматического ряда протекает по ионному механизму в присутствии кислотного катализатора, например AlCl3 или FeCl3. Т. о. в промышленности получают, например, хлорбензол:

Cl2 + FeCl3 ® С+ + [FeCl4]-;

C6H6 + Cl+ ® C6H5Cl + Н+;

[FeCl4]- + H+ ® FeCl3 + HCl.

  Принимая во внимание различия в механизмах Х. органических соединений алифатических и ароматических рядов, регулируют Х. жирно-ароматических углеводородов: прибавление FeCl3 ведёт к замещению атомов водорода в ароматическом ядре, тогда как УФ-облучение и повышение температуры способствуют Х. боковых алифатических групп. Так, в промышленности Х. толуола получают хлортолуолы (в присутствии FeCl3) или бензилхлорид C6H5CH2Cl (под действием УФ-облучения). При высокой температуре удаётся осуществить прямое замещение атомов водорода на хлор и в алкильных группах олефинов (с сохранением кратной связи), например:

Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) i-images-185866321.png

  Эта реакция используется в промышленности для получения аллилхлорида исходного продукта в производстве глицерина.

  Иногда под Х. в более широком смысле понимают создание связи С—Cl любым способом, например присоединением по кратным связям хлора, хлористого водорода, хлорноватистой кислоты, хлористого нитрозила, замещением на хлор др. функциональных групп (гидроксильной в спиртах и карбоновых в кислотах, аминогруппы в ароматических аминах после предварительного их диазотирования и др.). Так, в промышленности присоединением хлора к этилену получают дихлорэтан, являющийся сырьём в одном из способов производства винилхлорида; хлорированием ацетилена — тетрахлорэтан, применяемый для получения трихлорэтилена, хлорированием некоторых каучуков — хлор-каучуки. Реакцией ненасыщенных соединений с хлористым водородом в промышленности производят винилхлорид, этилхлорид, хлоропрен. Х. используется также для получения инсектицидов (гексахлорана, полихлорпинена, полихлоркамфена), гербицидов, например эфиров 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты, гексахлорэтана (заменителя камфары) и др. важных продуктов.

Хлорированные полиолефины

Хлори'рованные полиолефи'ны, синтетические полимеры, продукты хлорирования полиэтилена (в СССР называются ХПЭ) и полипропилена (ХПП). Х. п. отличаются разнообразием свойств, зависящих от типа, молекулярной массы и строения исходного полимера, а также от способа введения хлора и его количества. Например, ХПЭ, содержащий до 15% хлора, — пластик; 16—25% — термоэластопласт; 26—48% — эластомер (каучук); 49—60% — жёсткий кожеподобный материал; 61—75% — хрупкая смола. ХПЭ, содержащий 61—70% хлора, приближается по свойствам к поливинилхлориду. Плотность ХПЭ 0,92—1,61 г/см3. Прочность при растяжении высокохлорированных ХПЭ и ХПП достигает соответственно 25 и 32 Мн/м2(250 и 320 кгс/см2). Ценные свойства Х. п. — хорошая адгезия к различным поверхностям и огнестойкость. ХПЭ стоек также к действию озона, кислорода, щелочей, растворов солей, сильных кислот, алифатических углеводородов, спиртов, масел, бензина, менее стоек к хлорированным ароматическим углеводородам. При действии света и тепла Х. п. могут отщеплять HCl и поэтому требуют стабилизации (см. Стабилизаторы полимерных материалов). Из ХПЭ-пластика изготовляют, например, прозрачные плёнки медицинского, бытового и с.-х. назначения. ХПЭ-эластомер применяют в производстве резинотехнических изделий; в смеси с поливинилхлоридом — для получения огне- и морозостойких пластмасс. ХПП перерабатывают в волокна и прозрачные прочные плёнки. ХПЭ и ХПП, содержащие 50—70% хлора, служат связующими лакокрасочных материалов, а также основой клеевых композиций и покрытий различного назначения. Зарубежные торговое название полимеров типа ХПЭ: тирин (США), галофлекс (Великобритания), хлорхостален (ФРГ), эласлен (Япония); полимеров типа ХПП — перлон Р (США). Мировое производство (1976) около 80 тыс. т.


Перейти на страницу:
Изменить размер шрифта: