Историческая справка. Благодаря широкой распространённости В. и её роли в жизни людей, она издавна считалась первоисточником жизни. Представление философов античности о В. как о начале всех вещей нашло отражение в учении Аристотеля (4 в. до н. э.) о четырёх стихиях (огне, воздухе, земле и В.), причём В. считалась носителем холода и влажности. Вплоть до конца 18 в. в науке существовало представление о В. как об индивидуальном химическом элементе. В 1781—82 английский учёный Г. Кавендиш впервые синтезировал В., взрывая электрической искрой смесь водорода и кислорода, а в 1783 французский учёный А. Лавуазье , повторив эти опыты, впервые сделал правильный вывод, что В. есть соединение водорода и кислорода. В 1785 Лавуазье совместно с французским учёным Ж. Менье определил количественный состав В. В 1800 английские учёные У. Николсон и А. Карлейль разложили В. на элементы электрическим током. Таким образом, анализ и синтез В. показали сложность её состава и позволили установить для неё формулу H2 O. Изучение физических свойств В. началось ещё до установления её состава в тесной связи с другими научно-техническими проблемами. В 1612 итальянский учёный Г. Галилей обратил внимание на меньшую плотность льда сравнительно с жидкой В. как на причину плавучести льда. В 1665 голландский учёный Х. Гюйгенс предложил принять температуру кипения и температуру плавления В. за опорные точки шкалы термометра. В 1772 французский физик Делюк нашёл, что максимум плотности В. лежит при 4°С; при установлении в конце 18 в. метрической системы мер и весов это наблюдение было использовано для определения единицы массы — килограмма . В связи с изобретением паровой машины французские учёные Д. Араго и П. Дюлонг (1830) изучили зависимость давления насыщенного пара В. от температуры. В 1891—97 Д. И. Менделеев дал формулы зависимости плотности В. от температуры. В 1910 американский учёный П. Бриджмен и немецкий учёный Г. Тамман обнаружили у льда при высоком давлении несколько полиморфных модификаций. В 1932 американские учёные Э. Уошберн и Г. Юри открыли тяжёлую В. Развитие физических методов исследования позволило существенно продвинуться в изучении структуры молекул В., а также строения кристаллов льда. В последние десятилетия особое внимание учёных привлекает структура жидкой В. и водных растворов .
Физические свойства и строение В. Важнейшие физические константы В. приведены в табл. 1. О давлении насыщенного пара В. при разных температурах см. в ст. Пар водяной . О полиморфных модификациях В. в твёрдом состоянии см. в ст. Лёд . Тройная точка для В., где находятся в равновесии жидкая В., лёд и пар, лежит при температуре +0,01°С и давлении 6,03·10-3 атм .
Многие физические свойства В. обнаруживают существенные аномалии. Как известно, свойства однотипных химических соединений у элементов, находящихся в одной и той же группе периодической системы Менделеева, изменяются закономерно. В ряду водородных соединений элементов VI группы (H2 Te, H2 Se, H2 S, H2 O) температуры плавления и кипения закономерно уменьшаются лишь у первых трёх; для В. эти температуры аномально высоки. Плотность В. в интервале 100—4°С нормально возрастает, как и у огромного большинства других жидкостей. Однако, достигнув максимального значения 1,0000 г/см 3 при +3,98°С, при дальнейшем охлаждении уменьшается, а при замерзании скачкообразно падает, тогда как почти у всех остальных веществ кристаллизация сопровождается увеличением плотности. В. способна к значительному переохлаждению, т. е. может оставаться в жидком состоянии ниже температуры плавления (даже при —30°С). Удельная теплоёмкость, удельная теплота плавления и кипения В. аномально высоки по сравнению с другими веществами, причём удельная теплоёмкость В. минимальна при 40°С. Вязкость В. с ростом давления уменьшается, а не повышается, как следовало бы ожидать по аналогии с другими жидкостями. Сжимаемость В. крайне невелика, причём с ростом температуры уменьшается.
Табл. 1. — Физические свойства воды
Свойство | Значение |
г/см3 | |
лёд . . . . . . . . . . . . . . . . . . | 0,9168 (0°С) |
жидкость . . . . . . . . . . . . | 0,99987 (0°С) 1,0000 (3,98°С) 0,99823 (20°С) |
пар насыщенный . . . . . . | кг/м3 |
Темп-ра плавления . . . . . | 0°С |
Темп-ра кипения . . . . . . . | 100°С |
Критич. темп-ра . . . . . . . . | 374,15°С |
Критич. давление . . . . . . . | кгс/см2 |
Критич. плотность . . . . . . | г/см3 |
Теплота плавления . . . . . . | кал/г |
Теплота испарения . . . . . . | кал/г |
кал/(см·секград | |
лёд . . . . . . . . . . . . . . . . . . | -3 |
жидкость . . . . . . . . . . . . | -3 -3 |
пар насыщенный . . . . . . | -5 |
ом--1см-1 | |
лёд . . . . . . . . . . . . . . . . . . | -8 |
жидкость . . . . . . . . . . . . | -8 -8 -8 |
кал/(гград) | |
жидкость . . . . . . . . . . . . | 1,00 (15°С) |
пар насыщенный . . . . . . | 0,487 (100°С) |
Диэлектрическая про- ницаемость | |
лёд . . . . . . . . . . . . . . . . . . | 74,6 (°С) |
жидкость . . . . . . . . . . . . | 81,0 (20°С) |
пар насыщенный | 1,007 (145°С) |
спз | |
жидкость . . . . . . . . . . . . | 1,7921 (0°С) 0,284 (100°С) |
дин/см | 74,64 (0°С) 62,61 (80°С) |
D — | 1,33299 (20°С) |
Скорость звука в во- де . . . . . . . . . . . . . . . . . . . | м/сек |
Примечание: 1 кал/(см ·сек ·град) = 418,68 вт/( м·К); 1 ом -–1 ·см -–1 = 100 сим/м ;
1 кал/(г ·град) =.4,186 кдж (кг ·К); 1 спз = 10—3 н ·сек/м 2 ; 1 дин/см = 10–3 н/м.
Аномалии физических свойств В. связаны со структурой её молекулы и особенностями межмолекулярных взаимодействий в жидкой В. и льде. Три ядра в молекуле В. образуют равнобедренный треугольник с протонами в основании и кислородом в вершине (рис. 1 , а). Распределение электронной плотности в молекуле В. таково (рис. 1 , б, в), что создаются 4 полюса зарядов: 2 положительных, связанных с атомами водорода, и 2 отрицательных, связанных с электронными облаками необобществлённых пар электронов атома кислорода. Указанные 4 полюса зарядов располагаются в вершинах тетраэдра (рис. 1 , г). Благодаря этой полярности В. имеет высокий дипольный момент (1,86 D ), а четыре полюса зарядов позволяют каждой молекуле В. образовать четыре водородные связи с соседними (такими же) молекулами (например, в кристаллах льда).