Сульфгидрильные группы
Сульфгидри'льные гру'ппы, тиоловые группы, SH-группы органических соединений. С. г. обладают высокой и разнообразной реакционной способностью: легко окисляются с образованием дисульфидов, сульфеновых, сульфиновых или сульфокислот; легко вступают в реакции алкилирования, ацилирования, тиол-дисульфидного обмена, образуют меркаптиды (при реакции с ионами тяжёлых металлов), меркаптали, меркаптолы (при реакции с альдегидами и кетонами). С. г. играют важную роль в биохимических процессах. С. г. кофермента А , липоевой кислоты и 41 -фосфопантетеина участвуют в ферментативных реакциях образования и переноса ацильных остатков, связанных с метаболизмом липидов и углеводов; С. г. глутатиона — в обезвреживании чужеродных органических соединений, восстановлении перекисей и в осуществлении его коферментных функций. В белках С. г. принадлежат остаткам аминокислоты цистеина . В составе активных центров ряда ферментов С. г. участвуют в их каталитическом действии, в связывании субстратов, коферментов и ионов металлов. Каталитическая роль С. г. ферментов заключается в образовании промежуточных соединений с субстратами (или их остатками) или в переносе электронов и протонов от субстратов к акцепторам (в некоторых окислительных ферментах). Блокирование С. г. при помощи специфичных реагентов вызывает частичное или полное торможение активности многих ферментов. Важную роль в стабилизации структуры белков, в том числе ферментов, антител и некоторых гормонов, играют дисульфидные связи (—S—S—), которые образуются при окислении С. г. в процессе биосинтеза белков. Расщепление дисульфидных связей приводит к нарушению нативной структуры белков и утрате ими биологической активности.
Лит.: Торчинский Ю. М., Сульфгидрильные и дисульфндные группы белков, М., 1971; Jocelyn P. С., Biochemistry of the SH group, L.— N. Y., 1972; Friedman M., The chemistry and biochemistry of the sulfhydryl group in amino acids, peptides and proteins, Oxf.— N. Y., 1973.
Ю. М. Торчинский.
Сульфидирование
Сульфиди'рование, технологический приём в цветной металлургии, заключающийся в переводе окислов или металлов в сульфидную форму для облегчения их последующего извлечения. Наибольшее распространение С. получило в производстве никеля, где при шахтной плавке окисленных никелевых руд незначительного количества никеля и кобальта (содержание Ni в руде ~1%, Со ~0,025%) отделяются от пустой породы путём перевода их в относительно богатые (до 22% Ni) штейны . Расход сульфидизаторов, в качестве которых используются гипс (CaSO4 × 2H2 O) и пирит (FeS2 ), составляет 5—7% от массы шихты. С. применяется также для очистки чернового свинца от меди (сульфидизатором при этом служит элементарная сера), а также при обогащении руд — для подготовки окисленных минералов перед флотацией (сульфидизатор — сульфид натрия Na2 S).
В. Я. Зайцев.
Сульфидные руды
Сульфи'дные ру'ды , природные минеральные образования, состоящие из сернистых соединений металлов (сульфидов); к ним относятся также селенистые, теллуристые, мышьяковистые и сурьмянистые соединения металлов. С. р. — важный источник для получения Ni, Со, Cu, Zn, Pb, Мо, Bi, Sb и Hg. В состав С. р., кроме сульфидов, входят др. минералы, в том числе и не содержащие металлы (кварц, кальцит, иногда барит, слюдистые минералы и др.). В зависимости от соотношения сульфидов и др. минералов выделяют С. р. сплошные, или массивные, с преобладанием сульфидов, и прожилковые, или вкрапленные, с преобладанием несульфидных минералов. С. р. бывают простые, или монометаллические, и комплексные, или полиметаллические. Особенно распространены полиметаллические С. р., в состав которых входят сульфиды меди, цинка и свинца (см. Полиметаллические руды ), а также комплексные медные руды , никелевые руды , кобальтовые руды , сурьмяные руды и ртутные руды . Во многих С. р. в качестве примесей присутствуют Pt, Au, Ag, Cd, In, Se, Те. Большинство месторождений С. р. относится к эндогенным месторождениям с преобладанием среди них гидротермальных месторождений . Рудные тела чаще всего представлены жилами, а также пластами, линзами, штоками и трубообразными залежами. Такие тела протягиваются в длину и на глубину на сотни м — несколько км. Запасы С. р. в них достигают сотен млн. и даже млрд. т, а запасы металлов — десятков, сотен тысяч и даже нескольких млн. т, при содержании металлов в руде от десятых долей до нескольких десятков процента. См. также Колчеданы .
Лит.: Смирнов В. И., Геология полезных ископаемых, 2 изд., М., 1969.
В. И. Смирнов.
Сульфиды
Сульфи'ды (от лат. sulphur, sulfur — сера), соединения серы с более электроположительными элементами; могут рассматриваться как соли сероводородной кислоты H2 S. Имеется два ряда С.: средние (нормальные) общей формулы M2 S и кислые (гидросульфиды) общей формулы MHS, где М — одновалентный металл.
С. щелочных металлов бесцветны, хорошо растворимы в воде. Их водные растворы сильно гидролизованы и имеют щелочную реакцию. При действии разбавленных кислот выделяют H2 S.
С. щёлочноземельных металлов бесцветны, в воде малорастворимы. Во влажном воздухе выделяют H2 S. По остальным свойствам подобны С. щелочных металлов. И те и другие С. легко окисляются до сульфатов.
С. тяжёлых металлов практически нерастворимы в воде. Почти все они чёрного или черно-бурого цвета (за исключением белого ZnS, розоватого MnS, жёлтого CdS, оранжево-красного Sb2 S3 , жёлтого SnS2 ). Неодинаковое отношение С. к кислотам и С. аммония используется в химическом анализе.
Многие элементы образуют полисульфиды общей формулы M2 Sx . Они при нагревании разлагаются с образованием нормальных С. Особенно склонны к образованию полисульфидов Na, К, NH4 + , Са, Sr, Ва.
С. получают: 1) непосредственным соединением элементов; 2) взаимодействием водных растворов солей с H2 S или (NH4 )2 S; 3) взаимодействием гидроокисей с H2 S; 4) восстановлением сульфатов углём при прокаливании.
Многие С. имеют большое практическое значение: Na2 S, CaS, BaS — в кожевенном производстве для дубления кож; полисульфиды кальция и бария — в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями растений; PbS, CdS, ZnS и др. — полупроводниковые материалы, а кристаллы этих и некоторых др. С. — полупроводниковые лазерные материалы; С. щёлочноземельных металлов, а также ZnS и CdS — основа люминофоров; MoS2 — твёрдая смазка; (NH4 )2 S — важный реактив в качественном химическом анализе; FeS2 — сырьё для производства серной кислоты .
И. К. Малина.