В то время Талейрану приходилось быть особо осторожным, поскольку он шпионил одновременно и в пользу Австрии, с которой Франция воевала, и в пользу России, которая по договору являлась союзником Франции, и, кроме того, он еще должен был демонстрировать свою полезность Франции и ее императору. Поначалу информация Талейрана была весьма ценна для русских. Он, например, сообщил весьма важные сведения относительно нового брака Наполеона, рекомендовал России побыстрее заключить мир с Турцией и Швецией, чтобы быть полностью готовой к возможным осложнениям с пока дружественной Францией. Однако, предавая Францию России, Талейран при необходимости не упускал случая предать и Россию. Свою позицию он маскировал необходимостью сближения двух стран для совместного противостояния Наполеону в будущем. И под флагом этого сближения России было рекомендовано пойти на уступки австрийцам по некоторым довольно принципиальным вопросам двусторонних отношений.

Однако вскоре война Франции с Австрией закончилась ожидаемым разгромом последней. Талейран пытается наладить контакты с русским царем, понимая, что следующая война Франции будет именно с империей Александра. Однако возможностей получать ценную информацию у него становится все меньше, а после неожиданной отставки его соратника Фуше Талейран на какое-то время вообще оказывается малополезен для русских. Те это почувствовали, да и к тому же сумели обзавестись собственной шпионской сетью в Париже, причем весьма эффективной.

Но уже во второй половине 1810 года Талейран резко активизирует отношения с Россией, почувствовав приближение новой войны. Он сообщает Александру о планах Наполеона по восстановлению Польши – безусловно, враждебных для России. Талейран снова настаивает на немедленном мире с Турцией. При этом в последнем вопросе он умудрился убедить Россию заключить с Турцией такой мирный договор, по которому спорные провинции, из-за которых тянулась война, Молдавия и Валахия, доставались не России, и не Турции, а… Австрии! Естественно, сам Талейран неплохо на этом заработал, получив солидный гонорар от австрийского двора за такой щедрый подарок. Русских же он убеждает в том, что такой исход дела послужит укреплению дружбы и союза между Россией и Австрией. Кроме того, Талейран сообщает о возможной дате начала войны – весна 1812 года. К тому времени Наполеон уже совсем перестал доверять своему бывшему министру, который фактически привел его к трону. Не взял он Талейрана и в русский поход, о чем впоследствии мог только пожалеть. Так или иначе, события Отечественной войны 1812 года обошлись без участия нашего героя.

Талейран вновь оказался в центре внимания уже после бесславного и трагического для французской армии окончания русской кампании. Союзники наступали, периодически предлагая Наполеону мирные переговоры. Однако французы все еще поддерживали императора, и он не терял надежды на очередной перелом в военной кампании. Для перегруппировки сил и создания очередной боеспособной армии ему требовалось время, которое можно было выиграть переговорами с союзниками. Наполеон вновь настойчиво предлагает своему советнику стать министром иностранных дел и принять участие в переговорах. Император понимает, что Талейран с его хитростью, известной уже всей Европе, а самое главное – с его репутацией, также общеизвестной, сумеет выиграть необходимое время. Однако Талейран, к тому времени окончательно уверовавший в то, что свергнуть Наполеона под силу только объединенным европейским армиям, категорически отказывается. В январе 1814 года, когда война уже велась на территории Франции, Талейран получает новое предложение, на этот раз сопровождаемое угрозами расправы с непокорным сановником. Однако он снова отказывается. Наполеон в ярости чуть было не ударил Талейрана в лицо, но тому удалось увернуться.

Вскоре император одержал ряд новых побед, и бывшему министру довелось пережить немало неприятных дней. Ведь, казалось, война шла к концу и фиаско Наполеона уже было неминуемым. В этой ситуации Талейран пускается на новое предательство: он сообщает союзникам о необходимости скорейшей атаки на Париж, поскольку сил для обороны города недостаточно, и даже намекает, что готов поспособствовать возвращению к власти Бурбонов – своих старых и, казалось бы, непримиримых врагов! Когда военные действия переместились под стены Парижа и императрица с маленьким наследником покинула город, Наполеон приказал следовать за ней всем своим высшим сановникам, включая Талейрана. Однако тот во что бы то ни стало хотел остаться, чувствуя, что после прихода союзников он должен будет оформить возвращение Бурбонов на трон и тем самым заработать себе прощение, а может, и что-то большее. С другой стороны, остаться означало ослушаться прямого приказа, и в случае очередного успеха Наполеона Талейрану грозил бы расстрел. И тут хитрый советник предпринимает очередной характерный для него маневр. Он организует «стихийный» бунт частей Национальной гвардии против бегства высших сановников, и те в момент выезда его кареты из Парижа останавливают его и вынуждают вернуться назад! Оставшись таким образом в городе, Талейран организует сдачу гарнизона союзникам и вступает в прямые переговоры с представителями Бурбонов и союзных войск. В это время Наполеон с частями спешит на помощь столице. Его останавливает известие о предательстве бывшего министра…

После входа союзных войск в Париж Талейран убеждает Александра в том, что новым императором Франции должен стать именно Людовик XVIII, а не малолетний сын Наполеона. Для этого Талейран созывает Сенат, при Наполеоне лишь формально подтверждавший все решения всесильного императора. Сенаторы легко соглашаются на создание временного правительства, которое возглавляет, естественно, сам Талейран. Затем в качестве уже в какой-то мере законного правителя он вступает в переговоры с Бурбонами.

Идея реставрации Бурбонов не вызывала никакого энтузиазма у Александра, который считался главным триумфатором и освободителем Европы от Наполеона. Он был убежден, что Бурбоны не смогут устоять на французском престоле и принять те изменения во французском обществе, которые произошли за 25 лет потрясений революции и реформ Наполеона. Достаточно показательным является следующий факт: прежде всего Талейран посоветовал Бурбонам признать революционный трехцветный флаг. Однако те с негодованием отвергли это предложение, заявив, что признают лишь белый королевский флаг. На стороне Бурбонов был мощный аргумент – легитимность, и именно на это и давил Талейран.

Первым делом он оформил подписание союзниками декларации, в которой они отказывались вести дальнейшие переговоры с Наполеоном и членами его семьи. Таким образом, вопрос о возможном воцарении маленького сына императора был практически снят с повестки дня. К тому времени глава правительства успел распустить по Парижу слух, что Александр настаивает на возврате Бурбонов (это было откровенной ложью!) и что в противном случае он намеревается предать Париж огню и разграблению своими войсками. При этом Талейран сумел представить себя спасителем города от разгрома и пожара, человеком, сумевшим обуздать жажду мести русских за пожар Москвы. В то же время он организовал несколько манифестаций в поддержку возврата Бурбонов.

Оставалась еще серьезная опасность, что Александр будет настаивать на передаче трона малолетнему сыну Наполеона и регенстве императрицы Марии-Луизы. Этот вариант был неприемлем для Талейрана, поскольку после открытого предательства он не мог допустить передачи власти в руки близких Наполеону людей, которые расправились бы с ним при первом случае. Поэтому он затеял очередную интригу, результатом которой стало предательство Наполеона маршалом Мармоном и выход его корпуса из лагеря французской армии. После этого Бонапарт уже не представлял никакой серьезной угрозы, и когда его эмиссары явились к Александру с предложением о передаче трона сыну Наполеона, им ответили решительным отказом. Узнав о провале переговоров, император подписал отречение от престола.